Aethylschwefelsäure

Aethylschwefelsäure C₂H₅ ∙ HSO₄ gehört in die Klasse der Aetherschwefelsäuren, d.h. der sauren Ester der Schwefelsäure, Verbindungen, die nur das eine der beiden typischen Wasserstoffatome der Schwefelsäure durch Alkyl ersetzt haben. Man stellt sie durch einfaches Zusammenmischen der primären Alkohole mit konzentrierter Schwefelsäure dar. So hat man

Die freie Aethylschwefelsäure bildet einen in Wasser sehr leicht löslichen Sirup vom spez. Gew. 1,316 bei 16°; mit Wasser gekocht, zerfällt sie in Alkohol und Schwefelsäure, mit Alkohol auf 140° erhitzt, liefert sie Aether und Schwefelsäure. Beim Destillieren wird sie in Aethylen und Schwefelsäure zerlegt. Ihre Salze sind sämtlich in Wasser leicht löslich, wodurch sie sich von den Sulfaten scharf unterscheiden. – Zu ihrer Reindarstellung läßt man ein Gemisch von drei Molekülen Alkohol auf ein Molekül konzentrierter Schwefelsäure vier Stunden auf dem Wasserbad stehen, wobei bis zu 77,4% an Säure gebildet werden, läßt dann abkühlen, verdünnt mit Wasser, fällt die überschüssige Schwefelsäure mit kohlensaurem Blei aus, entbleit das Filtrat mit Schwefelwasserstoff, filtriert vom Schwefelblei ab und konzentriert das Filtrat bis zur Sirupkonsistenz im luftverdünnten Raum über Schwefelsäure [1]. – Die Alkalisalze der Aetherschwefelsäuren werden vielfach zu verschiedenen Reaktionen, oft an Stelle von Jodalkylen angewandt. So entsteht aus äthylschwefelsaurem Kalium und Kaliumsulfhydrat Aethylmercaptan, mit Cyankalium Aethylcyanid u.s.w. Zur richtigen Erkenntnis des Bildungsprozesses des gewöhnlichen Aethers ist die Erkenntnis der Entstehung und Konstitution der Aethylschwefelsäure durch Serullas (1828) von großer Bedeutung gewesen [2]. Die Aethylschwefelsäure bildet einen Bestandteil der arzneilich verwendeten Mixtura sulfurica acida (Hallers Sauer).

Literatur: [1] Claesson, Journal s. prakt. Chemie (2), Bd. 19, S. 245. – [2] Kekulé, Lehrbuch der organ. Chemie, Erlangen 1861, Bd. 1, S. 402 ff.

Bujard.